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仪器剖析选做作业——答案

发布时间:2021-12-19 00:40:37 来源:lol压注软件哪个好 

  解:从化学键的性质考虑,与有机化合物分子的紫外-可见吸收光谱有关的电子为:构成单键的s电子,构成双键的p电子以及未同享的或称为非键的n电子.电子跃迁产生在电子基态分子轨迹和反键轨迹之间或基态原子的非键轨迹和反键轨迹之间.处于基态的电子吸收了必定的能量的光子之后,可别离产生s→s*,s →p*,p → s*,n →s*,p →p*,n→p*等跃迁类型.p →p*,n →p*所需能量较小,吸收波长大多落在紫外和可见光区,是紫外-可见吸收光谱的首要跃迁类型.四种首要跃迁类型所需能量DE巨细次序为:n →p*p →p*n →s*s →s*.

  一般s →s*跃迁波长处于远紫外区,<200nm,p →p*,n →s*跃迁坐落远紫外到近紫外区,波长大致在150-250nm之间,n →p*跃迁波长近紫外区及可见光区,波长坐落250nm-800nm之间.

  2. 举例说明生色团和助色团,并解说红移和紫移。答:广义地说,生色团是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团严格地说,那些不饱满吸收中心才是真实的生色团,如苯环等助色团 带有非键电子对的基团(如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等),它们自身不能吸收大于200 nm的光,可是当它们与生色团相连时,会使其吸收带的最大吸收波长λmax产生移动,并添加其吸收强度红移和紫移 在有机化合物中,常常因替代基的改动或溶剂的改动,使其吸收带的最大吸收波长λmax产生移意向长波方向移动称为红移向短波方向移动称为紫移(蓝移)

  借在两相间分配原理而使混合物中各组别离离。气相色谱便是依据组分与固定相与活动相的亲和力不同而完成别离。组分在固定相与活动相之间不断进行溶解、蒸发(气液色谱),或吸附、解吸进程而彼此别离,然后进入检测器进行检测。

  气路体系.进样体系、别离体系、温控体系以及检测和记载体系.气相色谱仪具有一个让载气接连运转 管路密闭的气路体系. 进样体系包含进样设备和气化室.其作用是将液体或固体试样,在进入色谱柱前瞬间气化,然后快速定量地转入到色谱柱中.

  5. 当下列参数改动时:(1)柱长缩短,(2)固定相改动,(3)活动相流速添加,(4)比较削减,是否会引起分配系数的改动?为什么?

  6. 当下列参数改动时: (1)柱长添加,(2)固定相量添加,(3)活动相流速减小,(4)比较增大,是否会引起分配比的改动?为什么?

  答: k=K/b,而b=VM/VS ,分配比除了与组分,两相的性质,柱温,柱压有关外,还与比较有关,而与活动相流速,柱长无关.

  7. 当下述参数改动时: (1)增大分配比,(2) 活动相速度添加, (3)减小比较, (4) 进步柱温,是否会使色谱峰变窄?为什么?

  从仪器构造上看,液相色谱需求添加高压泵以进步活动相的活动速度,战胜阻力。一起液相色谱所选用的固定相品种要比气相色谱丰厚的多,别离办法也比较多样。气相色谱的检测器首要选用热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱则多运用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等。可是二者均可与MS等联用。

  二者均具别离才能高、灵敏度高、剖析速度快,操作便利等长处,但沸点太高的物质或热稳定性差的物质难以用气相色谱进行剖析。而只需试样可以制成溶液,既可用于HPLC剖析,而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大的约束。

  解:在一个剖析周期内,按必定程序不断改动活动相的组成或浓度配比,称为梯度洗提.是改进液相色谱别离的重要手法.

  梯度洗提与气相色谱中的程序升温相似,可是前者接连改动的是活动相的极性、pH或离子强度,而后者改动的温度.

  10. 简述原子吸收分光光度法的基本原理,并从原理上比较发射光谱法和原子吸收光谱法的异同点及优缺点.

  因为原于的吸收线比发射线的数目少得多,这样谱线堆叠 的几率小得多。并且空心阴极灯一般并不发射那些附近波长的辐射线经,因而其它辐射线搅扰较小。

  在原子吸收法的试验条件下,原子蒸气中基态 原于数比激发态原子数多得多,所以测定的是大部分原 子。

  解:首要有机化合物吸收光谱中,假如存在饱满基团,则有s →s*跃迁吸收带,这是因为饱满基团存在基态和激发态的 s电子,这类跃迁的吸收带坐落远紫外区.假如还存在杂原子基团,则有n →s*跃迁,这是因为电子由非键的n轨迹向反键s轨迹跃迁的成果,这类跃迁坐落远紫外到近紫外区,并且跃迁峰强度比较低.假如存在不饱满C=C双键,则有p →p*,n →p*跃迁,这类跃迁坐落近紫外区,并且强度较高.假如分子中存在两个以上的双键共轭体系,则会有强的K吸收带存在,吸收峰方位坐落近紫外到可见光区.

  关于芳香族化合物,一般在185nm,204nm左右有两个强吸收带,别离成为E1, E2吸收带,假如存在生色团替代基与苯环共轭,则E2吸收带与生色团的K带兼并,并且产生红移,并且会在230-270nm处呈现较弱的精密吸收带(B带).这些都是芳香族化合物的特征吸收带.

  (2)当流速较小时,可以挑选相对分子质量较大的载气(如N2,Ar),而当流速较大时,应该挑选相对分子质量较小的载气(如H2,He),一起还应该考虑载气对不同检测器的适应性。

  (3)柱温不能高于固定液的最高运用温度,避免引起固定液的蒸发丢失。在使最难别离组分能尽可能好的别离的前提下,尽可能选用较低的温度,但以保存时刻适合,峰形不拖尾为度。

  (4)固定液用量:担体外表积越大,固定液用量可以越高,答应的进样量也越多,但为了改进液相传质,应使固定液膜薄一些。

  (5)对担体的要求:担体外表积要大,外表和孔径均匀。粒度要求均匀、细微(但不宜过小避免使传质阻力过大)

  3. 液相色谱有几品种型?它们的保存机理是什么? 在这些类型的使用中,最适合别离的物质是什么?

  解:液相色谱有以下几品种型:液-液分配色谱; 液-固吸附色谱; 化学键合色谱;离子交换色谱; 离子对色谱; 空间排阻色谱等.

  其间;液-液分配色谱的保存机理是经过组分在固定相和活动相间的屡次分配进行别离的。可以别离各种无机、有机化合物。

  液-固吸附色谱是经过组分在两相间的屡次吸附与解吸平衡完成别离的.最适合别离的物质为中等相对分子质量的油溶性试样,但凡可以用薄层色谱别离的物质均可用此法别离。

  化学键合色谱中因为键合基团不能悉数掩盖具有吸附才能的载体,所以一起遵从吸赞同分配的机理,最适合别离的物质为与液-液色谱相同。

  离子交换色谱和离子色谱是经过组分与固定相间亲合力不同而完成别离的.各种离子及在溶液中可以离解的物质均可完成别离,包含无机化合物、有机物及生物分子,如氨基酸、核酸及蛋白质等。

  在离子对色谱色谱中,样品组分进入色谱柱后,组分的离子与对离子彼此作用生成中性化合物,然后被固定相分配或吸附从而完成别离的.各种有机酸碱特别是核酸、核苷、生物碱等的别离是离子对色谱的特色。

  空间排阻色谱是使用凝胶固定相的孔径与被别离组分分子间的相对巨细联系,而别离、剖析的办法。最适合别离的物质是:

  1. 在一根2 m长的色谱柱上,剖析一个混合物,得到以下数据:苯、甲苯、及乙苯的保存时刻别离为1’20“, 2‘2”及3’1“;半峰宽为0.211cm, 0.291cm, 0.409cm,已知记载纸速为1200mm.h-1, 求色谱柱对每种组分的理论塔板数及塔板高度。

  2. 在某色谱条件下,剖析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基铅三组分的样品,成果如下:二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基铅相对质量校对因子 1.00 1.65 1.75峰面积(cm-2) 1.50 1.01 2.82试用归一化法求各组分的百分含量。

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